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人工合成鉛白:春秋時(shí)期的美白“秘方”
細(xì)長(zhǎng)的針狀和棱柱狀人工合成鉛白晶體的顯微照片。 中國(guó)科學(xué)院大學(xué)考古系供圖
韓賓利用視頻顯微鏡觀察鉛白晶體形貌。中國(guó)科學(xué)院大學(xué)考古系供圖
“膚如凝脂”“粉白黛黑”等記載,表明在古人心中白色具有美、純潔、高貴的內(nèi)涵
考古證據(jù)表明,在全國(guó)不同地區(qū)的春秋時(shí)期貴族墓葬中出現(xiàn)了一批微型化妝品容器。這一現(xiàn)象說(shuō)明當(dāng)時(shí)的諸侯國(guó)之間存在一定的交流和審美趨同,大家都向往美麗、追求美麗,進(jìn)一步印證了春秋時(shí)期是中國(guó)化妝品的興起階段
韓城市梁帶村芮國(guó)遺址出土的白色殘留物經(jīng)綜合實(shí)驗(yàn)分析,結(jié)果顯示為鉛白。因?yàn)榕f木效應(yīng)的影響,這批樣品的碳十四測(cè)年結(jié)果略早于墓葬埋藏年代,但它仍然反映了樣品的人工合成屬性。由此,我國(guó)使用人工合成鉛白的歷史提前到了春秋時(shí)期,比歐洲早300多年
“沒(méi)想到春秋時(shí)期的人就開始追求美白了呀,果然是‘愛(ài)美之心,人皆有之’?!?/p>
“人工合成鉛白化妝品是不是相當(dāng)于今天的粉底呀?”
近期,韓城市梁帶村芮國(guó)遺址發(fā)現(xiàn)迄今世界最早人工合成鉛白化妝品的消息在網(wǎng)上引起熱議。
網(wǎng)友熱議源于韓賓博士發(fā)表的一篇題為《美容與化學(xué):亞歐大陸東西兩端合成鉛白的獨(dú)立起源》的論文。韓賓是中國(guó)科學(xué)院大學(xué)人文學(xué)院考古學(xué)與人類學(xué)系(以下簡(jiǎn)稱國(guó)科大考古系)特別研究助理,是論文第一作者。論文發(fā)表在人文社科期刊《人文與社會(huì)科學(xué)通訊》上,與之相關(guān)的古代殘留物分析工作由國(guó)科大考古系聯(lián)合陜西省考古研究院,在梁帶村芮國(guó)遺址博物館的支持下共同完成。
鉛白通常由水白鉛礦、白鉛礦或兩者的混合物組成,在古代長(zhǎng)期被用作美白化妝品,在人類的美白史上占有重要的地位。9月14日,記者采訪了韓賓,聽他講述古人的美白“秘方”。
見微知著 殘留物分析揭開謎團(tuán)
在梁帶村芮國(guó)遺址博物館里陳列著眾多展品,其中有一組小巧精美的微型銅容器,包括圈足匜、貫耳罐、圈足鍑、單把罐等。與常見的青銅重器不同,它們的高度在10厘米左右。就是在這小小的“身軀”里,考古人員發(fā)現(xiàn)了迄今為止世界上最早的人工合成鉛白,也揭開了微型銅容器具體功用的秘密。
據(jù)韓賓介紹,微型銅容器在春秋早中期十分流行,在山東、陜西、甘肅等地都有出土。但對(duì)于微型銅容器的具體功用,學(xué)界的觀點(diǎn)并不統(tǒng)一,有人認(rèn)為是化妝品盒,有人認(rèn)為是首飾盒或者有其他功用。
“大家通常會(huì)從器物的形制或考古背景去分析它的功用,對(duì)器物里殘留物的研究可以為其功用提供關(guān)鍵的證據(jù),而目前這方面的研究開展得較少。”韓賓說(shuō)。
為此,韓賓所在的課題組專門去往韓城市,在梁帶村芮國(guó)遺址出土的微型銅容器中提取了白色殘留物帶回實(shí)驗(yàn)室,對(duì)這些白色殘留物進(jìn)行綜合實(shí)驗(yàn)分析。結(jié)果表明,殘留物樣品由白鉛礦(碳酸鉛)或白鉛礦和角鉛礦的混合物組成,也就是常說(shuō)的鉛白。
確定梁帶村芮國(guó)遺址出土的白色殘留物為鉛白后,韓賓接著要解決的就是這些鉛白是天然白鉛礦還是人工合成鉛白。“在對(duì)古代鉛白的研究中,鉛白是天然白鉛礦還是人工合成的一直是學(xué)界比較關(guān)注的問(wèn)題,區(qū)分天然白鉛礦和人工合成鉛白的重要技術(shù)手段是碳十四測(cè)年分析?!表n賓說(shuō)。
原則上,天然白鉛礦的碳十四測(cè)年結(jié)果會(huì)明顯早于墓葬埋藏年代,因?yàn)樘烊话足U礦中的碳源較早,會(huì)導(dǎo)致碳十四測(cè)年結(jié)果和墓葬埋藏年代相差數(shù)千年甚至上萬(wàn)年。
人工合成鉛白的碳源則利用大氣中的二氧化碳或人為提供的碳源(燃燒木頭或制取的碳酸鹽)。這些提供碳源的物質(zhì)會(huì)攜帶同時(shí)代的碳十四信號(hào),所以如果是人工合成的鉛白,其碳十四測(cè)試結(jié)果通常與墓葬埋藏年代相近。
“因?yàn)榕f木效應(yīng)的影響,這批樣品的碳十四測(cè)年結(jié)果略早于墓葬埋藏年代,但它仍然反映了梁帶村樣品的人工合成屬性。由此,我國(guó)使用人工合成鉛白的歷史提前到了春秋時(shí)期,比歐洲早300多年?!表n賓說(shuō)。
科學(xué)論證 獨(dú)立起源的鉛白合成工藝
有學(xué)者認(rèn)為中國(guó)的人工合成鉛白技術(shù)是由歐洲傳入的腐蝕法合成技術(shù),但通過(guò)對(duì)梁帶村芮國(guó)遺址發(fā)現(xiàn)的鉛白進(jìn)行分析,證明中國(guó)的人工合成鉛白技術(shù)為獨(dú)立起源,并非由西方傳入。
中國(guó)的人工合成鉛白技術(shù)是獨(dú)立起源還是由西方傳入?具體工藝是什么?這些問(wèn)題在學(xué)術(shù)界還沒(méi)有定論,但此次梁帶村芮國(guó)遺址的新發(fā)現(xiàn)為回答這些問(wèn)題提供了新證據(jù)。
韓賓介紹,鉛白的人工合成工藝主要有腐蝕法和溶液沉淀法。腐蝕法最早出現(xiàn)在公元前4世紀(jì)的希臘,具體方法是:將醋倒入一個(gè)容器內(nèi),然后在容器內(nèi)放一個(gè)小架子,再將鉛片放在小架子上,最后將封好口的容器放到一個(gè)有熱源的地方。醋受熱蒸發(fā)后到達(dá)鉛表面,鉛被醋腐蝕后會(huì)產(chǎn)生一層白色物質(zhì),將白色物質(zhì)刮下來(lái)再經(jīng)過(guò)后續(xù)處理就得到了鉛白。鉛白可進(jìn)一步加工成化妝品或顏料。
“因?yàn)槿狈脊抛C據(jù)和相應(yīng)的科技分析,中國(guó)合成鉛白出現(xiàn)的年代和具體技術(shù)在科技史上還存在爭(zhēng)論。有學(xué)者認(rèn)為中國(guó)的人工合成鉛白技術(shù)是由歐洲傳入的腐蝕法合成技術(shù)。但通過(guò)對(duì)梁帶村芮國(guó)遺址發(fā)現(xiàn)的鉛白進(jìn)行分析,證明并非如此?!表n賓說(shuō)。
晶體的形貌是區(qū)分不同鉛白合成工藝的重要指標(biāo)。通過(guò)腐蝕法合成的鉛白通常為短棒狀、顆粒狀晶體,但在梁帶村芮國(guó)遺址中發(fā)現(xiàn)的鉛白晶體呈現(xiàn)假六面體、長(zhǎng)針狀和棱柱形,其晶體的形貌特征符合溶液沉淀法。
韓賓介紹,根據(jù)梁帶村遺址出土的人工合成鉛白的晶體形貌,可以推測(cè)鉛白晶體的形成過(guò)程:首先讓氧化鉛和醋酸反應(yīng)生成可溶性醋酸鉛,再與燃燒木頭產(chǎn)生的二氧化碳或可溶性碳酸鹽(草木灰中的碳酸鉀)在溶液中反應(yīng)產(chǎn)生碳酸鉛沉淀。這種方法與歐洲長(zhǎng)期使用的腐蝕法工藝有顯著的差異,同時(shí)證明中國(guó)的人工合成鉛白技術(shù)為獨(dú)立起源,并非由西方傳入。
“雖然我們了解了梁帶村芮國(guó)遺址出土的人工合成鉛白技術(shù),但其所需的具體原料配比以及詳細(xì)步驟還有待于進(jìn)一步研究。”韓賓說(shuō)。
古人尚美 我國(guó)濕化學(xué)實(shí)踐早見于春秋
早在春秋時(shí)期,人們就已經(jīng)認(rèn)識(shí)到醋能溶解金屬氧化物,將濕化學(xué)實(shí)踐從東晉時(shí)期提前了近千年,為研究我國(guó)濕化學(xué)的起源提供了重要參考。
在梁帶村芮國(guó)遺址中,除了在仲姜墓和一位女性貴族墓葬中發(fā)現(xiàn)人工合成鉛白外,在芮桓公的墓中也有發(fā)現(xiàn)。同時(shí),考古人員在劉家洼遺址的一處男性墓葬中發(fā)現(xiàn)了美白化妝品,由此推斷古人可能向往白皙膚色。
考古人員在山西、河南、山東、甘肅等地的春秋早中期貴族墓葬內(nèi),都發(fā)現(xiàn)有形制類似的微型化妝品容器。對(duì)于這個(gè)現(xiàn)象,韓賓認(rèn)為,春秋時(shí)期不同諸侯國(guó)之間存在一定的交流和審美趨同,大家都向往美麗、追求美麗,進(jìn)一步印證了春秋時(shí)期是中國(guó)化妝品工業(yè)的興起階段。
除了用作化妝品外,自漢代以來(lái),鉛白不斷被用于壁畫、建筑物墻壁上的粉飾,以及中藥和丹藥。人們對(duì)白色的喜愛(ài)催生了對(duì)化妝品的巨大需求。這種文化和社會(huì)背景促進(jìn)了人工合成鉛白技術(shù)在中國(guó)的發(fā)展,也推動(dòng)了我國(guó)古代的濕化學(xué)實(shí)踐。
濕化學(xué)即溶液化學(xué),是指以液體為反應(yīng)媒介進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)。之前學(xué)界有觀點(diǎn)認(rèn)為,我國(guó)的濕化學(xué)實(shí)踐始于東晉時(shí)期。而在梁帶村芮國(guó)遺址發(fā)現(xiàn)的溶液沉淀法合成的鉛白說(shuō)明,早在春秋時(shí)期,人們就已經(jīng)認(rèn)識(shí)到醋能溶解金屬氧化物,將濕化學(xué)實(shí)踐提前了近千年,為研究我國(guó)濕化學(xué)的起源提供了重要參考。
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